硫酸二乙酯和碳酸盐

硫酸二乙酯和碳酸盐，硫酸二乙酯可以和碳酸盐进行酯交换反应生成碳酸二乙酯和硫酸盐，适合的碳酸盐有碳酸钾、碳酸钠等。硫酸二乙酯和碳酸钠反应的方程式如下：  本反应可以不需要催化剂而直接进行，但其缺陷是使用了剧毒的硫酸二乙酯，万一泄漏将产生严重的环境污染，而且生成了固体硫酸钠，容易使反应器结垢。该方法目前已基本不采用。  3.2.2 碳酸二甲酯和乙醇      碳酸二甲酯和乙醇反应制备碳酸二乙酯方程式如下：  这是一个平行串联反应，反应要在位化剂存在条件下进行，反应分两个步骤进行，先是碳酸二乙酯和乙醇可逆反应生成碳酸甲乙酯和甲醇，碳酸甲乙酯再和乙醇可逆反应生成碳酸二乙酯和甲醇。反应产物经过精馏可得到纯度99％以上的碳酸二乙酯。      这种方法采用了无毒原料碳酸二甲酯，不会产生污染，而且反应条件温和，可以在常压下反应，反应温度不超过80℃，对设备的要求不高，所以在工业上很容易实现。该反应是乎行串联可逆反应，必将存在选择性的问题，如果不采取任何特殊的措施，碳酸二甲酯是不可能完全转化成碳酸二乙酯的，必将有很大一部分转化成碳酸甲乙酯，从而浪费原料和能耗，可采取适当的工程措施即通过反应精馏来解决上述存在的问题。      反应精馏是把反应和精馏结合在同一个设备中，同时进行反应和精馏，通过精馏蒸走反应生成的甲醇，从而改变了反应的平衡状态，使反应朝生成产物碳酸二乙酯的方向进行，提高了反应物的转化率和产物的选择性。反应精馏还具有缩短反应时间、强化设备生产能力以及节省能量等的优点。  3.2.3  碳酸丙烯酯和乙醇      碳酸丙烯酯和乙醇酯交换制取碳酸二乙酯的方法是以环氧丙烷为原料开始的，环氧丙烷和二氧化碳反应生成碳酸丙烯酯，碳酸丙烯酯再和乙醇进行酯交换反应生成丙二醇和碳酸二乙酯。其反应方程式如下: 

18    碳酸丙烯酯和乙醇酯交换法合成碳酸二乙酯的本质原料是二氧化碳和乙醇，环氧丙烷在过程中是一种载体，同时转化成丙二醇。由于丙二醇主要是以环氧丙烷水解而生产的，因此这个过程的本质是二氧化碳与乙醇合成碳酸二乙酯的过程(在热力学原理上是不能直接进行的)与环氧丙烷水解合成丙二醇过程的耦合。但由于第二步反应是一个可逆反应，而且反应的化学平衡常数较小，实现产物分离时，会因乙醇浓度的减小使逆反应速度加快，从而降低产物的收率。  3.2.4  碳酸乙烯酯和乙醇      碳酸乙烯酯和乙醇酯交换反应制备碳酸二乙酯的方法和碳酸丙烯酯和乙醇能交换制取碳酸二乙酯的方法类似，只是原料改变了，该方法以环氧乙烷为起始原料，环氧乙烷和二氧化碳反应生成碳酸乙烯酯，碳酸乙烯酯再和乙醇进行酯交换反应生成乙二醇和碳酸二乙酯。反应的方程式如下：

    碳酸乙烯酯和乙醇酯交换合成碳酸二乙酯的过程，同样面临着可逆反应的转化宰和选择性问题，还有产物分离的问题。      碳酸丙烯酯(碳酸乙烯酯)和乙醇酯交换合成碳酸二乙酯的过程原料采用廉价易得的环氧丙烷(环氧乙烷)和二氧化碳，还副产丙二醇(乙二醇)，而且分离时容易造成逆反应速度加快，因此反应过程中产物碳酸二乙酯的选择性不高。  3.3 氧化羰基化法     

 19  乙醇氧化羰基化法是用一氧化碳、氧气和乙醇直接合成碳酸二乙酯。反应方程式如下：   

    反应要在催化剂作用下进行，一般用钯等贵金属盐载在活性炭、A1203、SiO2上作为催化剂,催化体系可以是均相的，也可以是非均相的。在C0分压 (9.8-19.6)×104Pa反应温度60-150℃下，调整反应体系中气体组分至爆炸极限外，乙醇、一氧化碳和氧气以高速度和高选择性反应生成碳酸二乙酯。本法具有原料廉价易得、毒性小、工艺简单、成本低的特点，所以具有一定的发展前途，目前有气相法和液相法两种。但是本方法采用贵重金属作催化剂，而且用量较多，因而成本太高。由于存在C0燃烧反应，使反应选择性降低，所以必须加入抑制剂，以减少C02的生成。同时，原料气C0也具有很大的毒性，操作过程中必须加以注意，这些都是不足之处。