碳酸二乙酯的合成办法

碳酸二乙酯的合成办法，过程中主要分为液相法和气相法两种，液相法由于从反应物中分离和回收产品、催化剂，需要复杂的工序和分离手段。日本宇部兴产的原田胜正等对气相脱羰基法制备碳酸二烷基酯进行了研究，优选出在碳酸钾为催化剂于200-300℃常压反应，生成碳酸二乙酯，反应在保持高STY的情况下，选择性在90％以上。      草酸二乙酯脱羰基法的选择性和收率都比较高，反应在气相中进行，对环境的污染小，反应条件温和。反应副产大量的一氧化碳，需要进行有效的回收。此方法提供了另外一条制备碳酸二乙酯的途径，以C0为原料氧化羰基合成草酸二乙酯，进一步脱羰基合成碳酸二乙酯，根据市场需求，调配草酸二乙酯和碳酸二乙酯产量有着积极的意义。  4.2 氨基甲酸乙酯法      氨基甲酸乙酯法是用氨基甲酸乙酯与乙醇进行反应，在四甲基铵碳酸盐的催化作用下生成碳酸二乙酯和氨气。反应生成的氨气立即被排放出反应体系。与氨基甲酸乙酯相比，乙醇的用量是它的用量的2-5倍，催化剂的用量是它的0.03-0.06倍。反应温度在130-160℃，反应压力在0.5-2MPa。在对不同的反应条件和催化剂类型进行研究结果表明，产率最高达到20％左右。      氨基甲酸乙酯法在合成DEC的过程中，反应条件相对比较温和。但是，这种方法所使用的氨基甲酸乙酯和催化剂结构比较复杂，制备成本高。  4.3 乙醇二氢化碳直接合成法      以乙醇和二氧化碳为原料直接合成碳酸二乙酯的反应为：      该反应既可以在液相中进行，也可以在气相中进行。其中所使用的催化剂有分子筛负载铜催化剂、有机锡催化剂、碱系列催化剂、镁粉催化剂、Cu-Ni复合型催化剂等。此外，在C02超临界条件下进行合成，现在成为研究的热点，所使用的催化剂为乙氧基镁、碳酸钾-碘乙烷、二丁基锡二乙醇盐等。      该反应相对于乙醇氧化碳基化反应而言，热力学上并不占优势。其突出的特点是直接有效的利用CO2气体，这对于解决温室气体问题和资源优化利用具有重要意义。 

 12  4.4 脂肪分解酶催化法      脂肪酸分解酶催化法在近十年中才逐渐被人们认识到，脂肪酶对于一系列不同的含有非自然酰基接受物(如乙醇、过氧化氢、胺、氨水和肟)的反应，具有很强的催化作用。在另一方面，酰基反应原料的选择被限制在简单的碳酸酯上。研究发现Novozeym435对碳酸二丁酯和碳酸二苄酯的醇解和氨解起催化作用。这些反应具有潜在的研究价值，因为它们提供了一条生物法合成碳酸酯衍生物的途径。例如：碳酸二丁酯、碳酸二节酯和乙醇反应生成单一的和双取代的混合物。分解酶催化反应的相对速率随着碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二苄酯的顺序增加。大部分的酶用作催化剂进行醇解的活性低，只有Novozeym435催化表现出合适的反应速率；而使用由假单细胞得来的脂肪蛋白质，反应大约慢了10倍，其它的脂肪酸或酯分解酶没有明显的活性。此种方法从生化的角度对合成碳酸二乙酯做了有益的尝试，为合成碳酸二乙酯提供了新的思路。  5. 结  论      随着世界经济的发展，人们日益注重对环境的保护，可持续发展战略成为21世纪的重要特征之一。新世纪的化学工业要开发从源头上阻止环境污染的技术，注重化学反应的原子经济性，实现零排放，用清洁工艺生产环境协调型产品，将是化学工业的发展方向。氧化羰基合成法在众多合成碳酸二乙酯的方法中，以其原子经济性、生产工艺无污染、温和的反应条件、廉价、可再生的反应物，符合绿色化工的发展趋势，成为最有开发前景的合成方法。